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第74章 1974年度 保罗·弗洛里

因在高分子物理性质与结构研究方面的杰出成就而荣获1974年诺贝尔化学奖

保罗·弗洛里(美国,1910~1985年),高分子生物化学家。1910生于伊利诺州斯特灵,1931年获俄亥俄州立大学理学学士学位,1934年获生物化学博士学位。1934至1938年,弗洛里就职于威尔明顿杜邦实验室,主要从事合成纤维、合成橡胶及其他聚合物研究工作。1938年至1961年先后在辛辛那提大学、伊丽莎白橡胶公司、康奈尔大学、兹堡梅隆研究所任职。1961年后,弗洛里出任斯坦福大学化学教授兼任美国化学学会会员。

1934年,弗洛里进入杜邦公司,在尼龙发明者卡罗瑟斯指导下开始研究高分子聚合物。1935年,他推导出表明高分子聚合物分子量分布的几何级数,称之为“弗洛里分布简明数学表达式”。1936年,弗洛里将概率理论引入高分子聚合反应的研究,从理论上设想合成产物的种类可能性。1938年,他研究酯化和网状结构的形成,提出网状高分子“凝胶化理论”。其间,他还提出了烯烃聚合反应的链转移概念。1941年,弗洛里开始研究溶液热力学和橡胶弹性。次年,他提出用晶格模型来表达高分子形态的设想。他与哈金斯同时推导出表示高分子溶液混合熵的“弗洛里-哈金斯”原理,亦称“晶格理论”。

1949年,弗洛里提出了高分子稀溶液“排斥体积理论”,首次计算出决定高分子特性的重要形态参数,奠定了高分子物化学的理论基础。20世纪60年代后,弗洛里研究高聚物长链分子的构象与性能的关系,并绘出大分子结构图,为研制新型聚合物开辟了道路,也为现代塑料工业奠定了基础。20世纪70年代,弗洛里研究橡胶弹性现象与网络性质的关系,建立了弗洛里-厄曼理论,弗洛里及其合作者在天然橡胶中加入嵌合物,将天然橡胶分子重新整合形成稳定的空间络合结构,从而加强橡胶的弹性和耐磨性。

弗洛里是研究大分子聚合物的先驱,主要对橡胶、塑料、纤维、薄膜、蛋白质的组成和性质进行探索研究。他首次将概率理论引入高分子聚合反应进行研究,提出了烯烃聚合反应的链转移概念。他提出用晶格模式来表达高分子形态,并推导出表明高分子溶液混合熵理论公式,即“弗洛里-哈金斯理论”。他以该理论描述高分子溶液的渗透压、蒸气压和相平衡热力学性质,并对高分子量及其分布、高分子链在溶液中形态参数等问题进行详尽的阐释。弗洛里为现代有机化工材料合成,尤其是新型材料合成与研发开辟了道路。由于弗洛里在高分子物质的理化性质与结构研究方面的巨大成就,瑞典皇家科学院授予他1974年诺贝尔化学奖。

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