初平元年一月，曹操拒董卓授职，改名换姓，从小道逃归乡里。利用在陈留的家财和陈留人卫兹的资助，组织起一支五千人的军队，并传檄号召天下英雄讨伐董卓。勃海太守袁绍、后将军袁术、冀州牧韩馥等纷纷起兵响应。
至于刘和，熟读小说，对这一段烂熟于胸的他清楚地知道讨董联军只是一群乌合之众，更兼刘虞生病，本不愿去。然而被刘虞一阵痛骂，只得万分不情愿地点起五千兵马，前往河内。
这一日，刘和大军行至邯郸，忽然斥候来报，说后方有一支打着刘字旗号人数在千人左右的兵马衔尾追来，刘和心中一动，下令全军暂作休息，自己则带着近卫营往后阵赶去。
不多时，刘和便见一支人马来到。看到刘和等人拦在路中央，对面出来一人喝问道：“前方和人拦路，速速让开！”
刘和帐下一亲兵策马而出，大喝道：“放肆！平虏中郎将刘大人在此，尔等是何人？”
对面那人一听是中郎将，吓得一句话也不说，慌忙往阵内跑去。不一会儿，只见对面三人骑着马走来。为首一人细目阔耳，面若冠玉，唇如涂脂，儒雅非凡。左边一位一张大圆脸黑得如炭一般，燕颔虎须，豹头环眼，凶猛异常。右边一人面如重枣唇若涂脂，细长的双眸开阖之间不时有精芒闪烁，颌下一部长髯，让人一见就不由自主地升起敬重之意。
只见为首那人来到近前，下马躬身拱手道：“下官刘备，见过将军。”
见刘备这么谦逊，刘和也跳下马来，虚扶一把，道：“刘大人不必多礼。”
“不知身后两位是？”刘和明知故问。
“哦，他们是我帐下军候关羽、张飞。”说罢转头对两人道：“二弟、三弟，还不速来见过将军！”
关羽上前一步，不卑不亢地道了声“见过将军”，那张飞却是个浑人，大咧咧地对刘和道：“我看你年纪不过弱冠，怎么就成了将军了？”
刘备在一旁被张飞这话吓了一跳，顿时怒斥道：“三弟！怎敢无礼！还不快向将军赔罪！”
张飞自觉无缘无故被大哥训斥了一番，很是委屈，臊眉耷眼道：“张飞失言，请将军勿怪。”
刘和还未答话，同样是暴脾气的廖化顿时怒发冲冠道：“匹夫安敢如此！”
这边本就不爽的张飞也是一点就着，须发皆张：“我便如此！你待如何！”
刘和在一旁好整以暇地看着两个黑炭瞪着四只铜铃大眼就要拔剑相向，刘备急忙上前拉住张飞：“三弟！还不快快退下！”转身又对刘和道：“将军，我三弟是个粗人，不懂礼节。还请将军恕罪。”
刘和在一旁笑呵呵的恍若未闻。张飞一看，顿时便要发作，却忽觉肩膀一沉，扭头一看，只见二哥关羽面无表情地盯着自己，满腔怒火顿时灰飞烟灭，垂头退至一旁。
见一场好戏就这么虎头蛇尾的落幕，刘和这才略带幽怨地上来轻飘飘地对刘备道：“张军候性情直爽，无妨，无妨。”
于是两军便合在一处往河内行去，一路上，刘和经常找机会跟刘备、关羽搭讪，尤其是关羽，刘和前世便对关羽崇拜得很，如今见了真人更是要好好表一表自己的孺慕之情才是，而关羽见刘和身为中郎将竟然几次三番礼贤下士地找他谈心，言语间更是敬重有加，心里也有几分感激，一改往日的沉默。初时，对关于知之甚深的刘备还不介意，然而几次看到两人竟谈笑晏晏，心中不禁吃味。于是，不甘寂寞的刘备便找上了跟刘和形影不离的赵云。刘备曲意迎逢，赵云又正是意气风发的时候，两人竟也处得颇为融洽。这一下，使得原本存心膈应刘备的刘和也不再蛋定了。一群人就在这样一路透着酸气的谈话中，悄然抵达河内。
刘和等人是被袁绍亲自迎进去的，此时的袁绍刚三十多岁，相貌英俊，甚有威仪，正是男人最巅峰的时刻，自信而洒脱，只是双目中不时露出的深邃的眼神，让刘和觉得仿佛在渴望着什么。袁绍在得知刘和平虏中郎将的身份后更是热心的替刘和安排了营帐，至于刘备，则顺带被安排在了刘和的旁边。
不久，各路诸侯召开会盟，袁绍提议推举出一位盟主来统一调度各诸侯的行动，于是各路诸侯除了鲍信坚定而孤独地推举曹操外，其他人无一例外地选择了袁绍。至于刘和，本就无所谓的他在接受了袁绍的热情接待后，也就随波逐流地把票投给了袁绍。刘备则根本没有插嘴的资格。
初平元年正月，袁绍自号车骑将军，统帅联军伐董。董卓见联军势大，大为震惊，决意迁都长安，先派李儒鸩杀了废帝刘辩，而后又因袁绍起兵杀了其叔父袁隗、袁基及家人，共计五十余口。帝都洛阳惨遭涂炭。
即便如此，袁绍仍未下令命联军跟进追杀董卓。只有曹操认为既然起兵讨董，就应该有所行动，否则就会失信于天下，所以便率兵西进，准备进驻成皋，张邈亦派卫兹领兵随军。行军到荥阳汴水时，遇上董卓大将徐荣，曹操军兵少，虽力战，仍不敌。乱战中曹操被流矢射中，在部下曹洪的掩护下逃回河内休养。曹操回到河内，见联军虽有十多万人，却每日设宴聚会醉生梦死，丝毫不图进取，顿时勃然大怒，冲入营帐直视着坐在首位的袁绍道：“如今董贼人马虽众，然诸将胆寒，能战者，唯徐荣一人。将军只需率军入孟津，再令一路诸侯领兵进驻成皋，占据敖仓，在轘辕、太谷之间广修营塞，控制险要地形、路段，同时命后将军袁术率兵由南阳到丹、析，入武关直袭关中，则大事可定！”
坐在角落独自饮酒的刘和一边咀嚼着话中的可行性，一边仔细端详着曹操，只见他身高七尺余，细目长须，虽相貌平平，此时怒气勃发，别有一股慑人的威仪。
一旁袁绍端着酒杯斜睨着曹操道：“兵者，凶器也。战场之上形势变幻莫测，是你能够轻易决断的吗？况且董卓麾下兵多将广，会甘心就这么坐以待毙吗？”袁绍扫了眼下方，见在座诸侯大都暗自点头，便接着道：“出兵一事，还是容后再议。”
曹操在下方把袁绍的一举一动尽收眼底，顿时怒气填膺道：“竖子！不足与谋！”说罢，转身摔门而出。
第二天，早已不耐烦袁绍优柔寡断，和联军内部蝇营狗苟的刘和，招呼也懒得打，直接带兵回幽州去了。
初平二年二月，破虏将军孙坚移军梁郡（今河南商丘南）以东，遭遇奉董卓令四出掳掠的徐荣、李蒙二将，孙坚大败，仅与数十骑败逃。另一方面，屯兵河内的王匡亦派泰山兵进驻河阳津，准备进攻，董卓于是先派出疑兵摆出要由平阴渡河的样子，暗地里则派遣精兵从小平北面渡河，绕过王匡军，从后方发动猛攻，王军死伤惨重，王匡亦被生擒。而后孙坚收合军队，又与董卓所部吕布、胡轸大战于阳人（今河南临汝西），因为胡轸与部下众将不合，被孙坚所趁，阵斩董卓部将华雄，一雪前耻。
与此同时，偶然得到玉玺的袁绍与韩馥以献帝年幼，而且被董卓控制，相隔关塞，不知献帝是否平安为由，谋立刘虞为帝，并派张岐等邀请刘虞讨论事宜。被刘虞一顿痛骂后赶出幽州。韩馥等又想请刘虞领尚书事，但刘虞仍拒绝，盛怒下更拔剑斩了使者，袁绍等知后，唯有罢手。
再说这一边董卓见孙坚勇猛，让李傕向孙坚提亲求和，并请孙坚列子弟姓名，许用为刺史郡守。孙坚严词拒绝，不日，进兵至离洛阳仅九十里的大谷。董卓亲自出战，与孙坚大战于洛阳诸帝陵间，终于不敌，败退至渑池（今属河南）一带。孙坚进至洛阳，又击败董卓部将吕布，进入洛阳。孙坚扫除汉室宗庙，修复园陵。又分兵了渑池等地邀击董卓。随后，收兵撤回鲁阳。董卓被孙坚打败后，命中郎将牛辅等分屯华阴、安邑（今山西夏县西北）、渑池等地防备孙坚，自己率军返回长安。
韩馥惧怕袁绍危及自己，便一步一步减少对河内、酸枣联军的粮食输送，军粮耗尽后，联军各自回到守地。中平六年冬，兖州刺史刘岱借口军粮不足向东郡太守桥瑁借粮，桥瑁不予，刘岱于是出兵攻杀桥瑁。自此，讨董联盟宣告破裂。
