冥帝：武功：九幽玄天神功
等级：大天位
玄冥教冥帝，朱温长子，自幼练邪功走火入魔，变成侏儒身材，乖僻阴邪，无情无义。欲将其父朱温杀死自己登上皇位，却因不想背负杀父弑君的罪名迟迟未动。先后派遣黑白无常和五大阎君夺取龙泉剑。无常与阎君内斗时决定坐山观虎斗，秉承玄冥教适者生存的宗旨。
孟婆：武功：幻龙杖
等级：中天位
在玄冥教中身居高位，是冥帝朱友圭的智囊，同时也是朱温安插在朱友珪身边监视他的人。
杨淼：武功：玄阴神功
等级：中天位
玄冥教水火判官之一，与杨焱并列为孟婆副手，阴沉似水。暗中为朱温派遣到玄冥教监视朱友珪的人。
杨焱：武功：伏阳神功
等级：中天位
玄冥教水火判官之一，与杨淼并列为孟婆副手，性如烈火。暗中为朱温派遣到玄冥教监视朱友珪的人。
蒋仁杰：武功：金锋掌
等级：大星位
玄冥教仁圣阎君，五大阎君之首，为人沉稳干练，足智多谋。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败。后从温韬处得知蒋昭义被害真相派遣二弟和四弟前往寻找黑白无常复仇。最终，蒋仁杰被吸尽四大阎君功力黑白无常暗害致死，也被吸尽了功力。
蒋崇德：武功：玄冰掌
等级：大星位
玄冥教崇圣阎君，排行第二，沉默寡言，对蒋元信忠心耿耿。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败。后从温韬处得知蒋昭义被害真相前往寻找黑白无常复仇，不料却被黑白无常反杀吸尽内力。
蒋玄礼：武功：黑龙拳
等级：大星位
玄冥教玄圣阎君，排行第三，刚愎自用，贪淫好色。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败，最后因一时贪色，被张子凡发射的晋星刺射穿太阳穴而死。死后，黑白无常将其尸体拖到玄冥教渝州分舵吸干了内力。
蒋元信：武功：憾山拳
等级：大星位
玄冥教元圣阎君，排行第四，急脾气，好色。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败。后从温韬处得知蒋昭义被害真相前往寻找黑白无常复仇，不料却被黑白无常反杀吸尽内力。
蒋昭义：武功：炎龙掌
等级：大星位
玄冥教昭圣阎君，排行第五，脾气暴烈，极易动怒。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，埋伏李星云一行人时，因其想杀死陆林轩，引得李星云暴怒，最终被打成重伤。撤退后，被黑白无常吸进了内力，成为无常与阎君内斗的导火索。
常昊灵：武功：千尸万毒掌
等级：中星位
玄冥教黑无常，直属孟婆，掌中含有致命尸毒，阴狠狡诈。八年前在青城山杀死了陆佑劫与李焕，却被阳叔子击退。李星云出山后，被玄冥教派遣前去夺取龙泉剑，却屡遭失败，蒋昭义重伤后，心生毒计与白无常吸纳了蒋昭义的功力，而后盗取蒋玄礼的尸身吸纳了蒋玄礼的内力。凭借温韬的计策，吸纳了前来寻仇的蒋崇德的内力，最终与白无常共同吸纳了蒋仁杰的内力，功力提升至小天位。
常宣灵：武功：千尸万毒掌
等级：中星位
玄冥教白无常，直属孟婆，掌中含有致命尸毒，狂傲张扬。八年前在青城山杀死了陆佑劫与李焕，却被阳叔子击退。李星云出山后，被玄冥教派遣前去夺取龙泉剑，却屡遭失败，蒋昭义重伤后，与黑无常吸纳了蒋昭义的功力，而后盗取蒋玄礼的尸身吸纳了蒋玄礼的内力。凭借温韬的计策，吸纳了前来寻仇的蒋元信的内力，最终与黑无常共同吸纳了蒋仁杰的内力，功力提升至小天位。
